探索了乙二醇/二甘醇联合醇解废聚酯(PET)工艺,乙醇并对醇解产物的甘醇性能进行了表征。结果表明:废PET与总二元醇质量比1∶2~1∶3、联合二甘醇(DEG)物质的醇解量分数10%(占PET结构单元)、反应温度200℃、废聚催化剂质量分数0.1%、酯及反应时间1~1.5 h为高效的其产醇解反应条件。通过DSC、物分TG、乙醇FTIR、甘醇1H NMR等测试手段对醇解产物进行了分析表征,联合得出分离提纯后的醇解醇解产物为对苯二甲酸双羟乙酯(BHET)。 聚酯的废聚常见品种有聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PPT)、酯及聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)和聚对苯二甲酸-1,其产4-环己烷二甲醇酯(PCT)等。其中,PET因具有优异的热性能、力学性能、化学稳定性等被广泛应用于生产纤维和包装材料等,是聚酯的最主要品种。聚酯的原料主要来源于石油,由于其产量的迅猛增加消耗了大量的石油资源,而且聚酯产品难以自然降解,环境治理的压力越来越大,因此对废聚酯的高效回收再利用已成为研究的热点。目前针对聚酯的再生回收主要围绕PET展开。PET化学法再生是利用缩聚反应的可逆性,将废旧PET解聚为对苯二甲酸双羟乙酯(BHET)或者其他中间体,经分离提纯后再缩聚为高品质的再生PET。PET化学法再生应用最多的解聚剂是乙二醇(EG),也有一些研究者在探索寻找效果更佳的解聚剂,如:王兴原等使用在线红外仪来跟踪检测PET的醇解过程,得出的解聚剂反应活性顺序为1,2-丙二醇>EG>1,4-丁二醇;PARDAL等采用二甘醇(DEG)、二丙二醇(DPG)、丙三醇(GLY)分别在190℃和220℃下对PET进行解聚,结果得出其解聚速率依次为DEG>GLY>DPG;PARDAL和TERSAC等研究了DEG醇解PET的动力学,结果得出,在220℃、无催化剂条件下,PET在2.5 h内醇解率为97%。 在实验室前期研究中发现,用EG作为醇解剂并直接对醇解产物再聚合时,再生切片中含有较高的DEG。如能通过添加一定比例的DEG加快醇解速率,减少催化剂用量,提高再生效率,又能利用添加的DEG调控再生切片中DEG的含量制备改性共聚酯,也许可为直接醇解再聚合产品的开发和应用找到新思路。为此,本试验以EG为第一醇解剂,DEG为第二醇解剂,对PET的醇解工艺进行了探究,并对EG/DEG醇解产物进行分离提纯及性能表征,期望为再生共聚酯如染色改性、收缩率改性及低熔点聚酯等的制备提供借鉴。 1 试验1.1 主要原料废PET:PET生产过程中的废块、纺丝过程中的废丝,余姚大发化纤有限公司提供。 EG和DEG:分析纯,阿拉丁化学试剂有限公司提供。 醋酸锌:分析纯,天津永大化学试剂有限公司生产。 1.2 试验方法将废PET、EG、DEG及催化剂按比例投入至装有蛇形冷凝管、搅拌子和温度计的圆底三口烧瓶中,油浴加热并持续搅拌,全程通入氮气保护,控制各反应参数,以废PET醇解率及BHET收率作为醇解程度的指标。醇解反应条件设定见表1。
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